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卡氏水份儀的常見問題解答

[2012/4/23]

　　陽極電解液顏色不呈亮黃色，而是介于棕色和暗黃色之間

　　顏色過深，是電極對(duì)電解液的響應(yīng)能力降低。可以用紙巾清潔雙鉑針電極去除表面的吸附物;檢查測(cè)量電極是否正常連接;測(cè)量電極可能發(fā)生故障。

　　預(yù)滴定新鮮的陽極電解液，漂移太高?

　　滴定系統(tǒng)內(nèi)存在殘留的水份。可以更換干燥管內(nèi)的分子篩和硅膠;檢查滴定臺(tái)各電極接口和塞子接口處是否緊密;可適當(dāng)在一些松動(dòng)的接口出涂敷硅脂。

　　待機(jī)滴定時(shí)漂移太高是何原因?

　　陰極池中的水份透過隔膜滲入陽極池內(nèi)？梢愿鼡Q陽極池電解液;給陰極電解池中加少量的單組分容量法卡爾菲休試劑進(jìn)行干燥;保持陽極液的液面高于陰極池內(nèi)的液面高度;徹底清潔滴定杯，清除上一次試驗(yàn)殘留的樣品引起的持續(xù)不斷的副反應(yīng);檢查滴定系統(tǒng)的密封性。

　　樣品滴定后漂移值很高?

　　試驗(yàn)樣品與陽極電解液發(fā)生了副反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)生水。更換其他種類的陽極電解液或更換其他的樣品預(yù)處理方法;聯(lián)用干燥爐出現(xiàn)此種情況，表明樣品中的水份未能完全蒸發(fā)，或者樣品中的某些揮發(fā)份與卡爾菲休試劑發(fā)生副反應(yīng)？梢哉{(diào)高爐溫或者延長蒸發(fā)時(shí)間，或者改進(jìn)樣品預(yù)處理方法。

　　滴定時(shí)間長，滴定不中止?

　　控制參數(shù)選擇不當(dāng)，可以使用相對(duì)漂移終止作為結(jié)束參數(shù)，增大相對(duì)漂移終止值，增大終點(diǎn)。如果是陽極電解液電導(dǎo)率太低，則需要更換陽極電解液。聯(lián)用干燥爐時(shí)，是水份蒸發(fā)緩慢且不規(guī)則導(dǎo)致，可以使用最大時(shí)間終止，調(diào)高爐溫，延長蒸發(fā)時(shí)間。

　　預(yù)滴定時(shí)間過長?

　　電解液體系電位太低(<350mV)，碘產(chǎn)生的速度較慢，可以將極化電流增加至5uA。體系中殘留有水份掛壁，也會(huì)逐步釋放水份，導(dǎo)致預(yù)滴定時(shí)間過長。

　　試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性不好?

　　樣品量太少，試樣中的水份含量低。可以增大樣品量，保證每次進(jìn)樣試樣中含有1mg～2mg的絕對(duì)水份。樣品的水份分布不均勻，導(dǎo)致采樣的誤差也會(huì)體現(xiàn)在最終結(jié)果中，可以加強(qiáng)攪拌時(shí)間，增大樣品量，或者對(duì)樣品進(jìn)行必要的預(yù)處理，如粉碎、溶解等。此外，樣品預(yù)處理和添加方式中的不恰當(dāng)處置對(duì)結(jié)果的重復(fù)性的影響嚴(yán)重，尤其是低水份含量的樣品。

　　為什么滴定結(jié)果偏低?

　　滴定過早終止，相對(duì)漂移值可以適當(dāng)降低，以繼續(xù)反應(yīng)剩余的水份。加樣方式不合理，采用減量法進(jìn)行加樣，可以避免加樣不完全帶入的誤差，尤其是附著力較強(qiáng)的樣品。還有一種情況就是樣品在溶液中不能溶解，形成乳濁液，此時(shí)可以更換陽極電解液，或者加入輔助溶劑增強(qiáng)電解液對(duì)樣品的溶解能力。

　　雙鉑針電極和電解電極的顏色發(fā)黑，如何解決?

　　這表明有其他物質(zhì)污染了電極表面，需要進(jìn)行清洗，可以使用鉻酸洗液清除大部分的油污、有機(jī)物、無機(jī)物，而后用蒸餾水清洗干凈后，再用無水乙醇洗滌數(shù)次后用干燥空氣或氮?dú)獯祾吒稍铩?

　　多久需要標(biāo)定滴定劑?標(biāo)定卡氏滴定劑的最佳方法是什么?

　　通常，這取決于滴定劑的穩(wěn)定性及采取何種措施使滴定劑不致接觸到促使其濃度降低的典型污染物質(zhì)。對(duì)碘溶液等光敏度強(qiáng)的滴定劑的常見保護(hù)措施是將其儲(chǔ)存在棕色瓶里;對(duì)卡氏滴定劑需用分子篩或硅膠保護(hù)其免受水分侵?jǐn)_;而氫氧化鈉等某些強(qiáng)堿則需防止其吸入二氧化碳。

　　可能有人想到標(biāo)定卡氏試劑的最佳標(biāo)定物是純水。然而，水不適合作基準(zhǔn)物，因?yàn)槠湓诜Q量時(shí)不穩(wěn)定且分子量也不夠大。另外，如何精確稱量足夠少的水以確保合適的試劑消耗量也是另一個(gè)難點(diǎn)。

　　作為純水的替代物，經(jīng)認(rèn)證的各種濃度(0.1mg/g(mL)至10mg/g(mL)水)的標(biāo)準(zhǔn)溶液都能購買到。這樣就能確定更合適的進(jìn)樣量了。

　　另一個(gè)替代物是已知確切含水量的固體樣品，最常用的是二水合酒石酸鈉。該基準(zhǔn)物含有兩份結(jié)晶水，其含水量正好是15.66%。使用它的好處在于它是一種穩(wěn)定、含水量確切的細(xì)粉末。相對(duì)100%純水而言，其含水量僅為15.66%，實(shí)驗(yàn)人員可以很準(zhǔn)確地稱取一個(gè)合理的樣品量以獲得良好的滴定度。該基準(zhǔn)物的唯一缺點(diǎn)是不易溶于甲醇，而甲醇卻是最常用的卡氏溶劑。通常，約0.15g該物質(zhì)溶于40mL甲醇中。接下來，如標(biāo)定的濃度值增大則表明溶解不完全了，需改換新鮮溶劑

　　含隔膜或不含隔膜的滴定池分別用在何處?

　　多數(shù)應(yīng)用中，我們建議使用不含隔膜的滴定池，因?yàn)樗鼰o需維護(hù)。不含隔膜的滴定池甚至可以不借助于助溶劑用來直接測(cè)定油品的水分。

　　含隔膜的滴定池則適合測(cè)定含酮物質(zhì)的水分。它還適用精度要求極高的測(cè)定。

　　如何判斷更換卡氏滴定儀干燥管內(nèi)分子篩的時(shí)間?

　　解決這一問題最實(shí)用的方法就是在干燥管的上部加些藍(lán)色硅膠作指示物。只要硅膠表面一有變成粉紅的跡象，就該更換或再生分子篩了。當(dāng)然，背景漂移值的增大也是分子篩需要更換的一個(gè)信號(hào)。