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五大元素分析儀器定量分析直線方程應(yīng)用問題

[2012/6/27]

　　1、回歸方程的應(yīng)用前提。五大元素分析儀不是任何情況都去回歸，從最小二乘的定義上只考慮了響應(yīng)的誤差，使該直線到參與回歸點的垂直距離的和最小，換句話說就是只考慮了響應(yīng)(Y軸)上的誤差，并假定該誤差是服從正態(tài)分布的，才有不確定度計算中那個經(jīng)典的直線回歸的不確定度計算公式。從另外的角度講，譬如分段擬合，最小一乘擬合就不能用我們不確定度的公式了。如果考慮濃度(X軸)的誤差應(yīng)該采用最小似然比的方法。

　　2、五大元素分析儀器關(guān)于標準曲線的個數(shù)的問題。這個問題實際上是對于不確定度的把握。做幾個點就對應(yīng)多大的不確定度，單從公式上分析，點數(shù)增加不確定度就減少。點數(shù)增加可以是濃度點的增加，也可以是同一濃度的測定次數(shù)的增加。這個意義上講，一個濃度多測幾次，用平均值算出來的方程和完全按單獨點計算的方程是一致的，但不確定度不一樣。

　　3、標準曲線應(yīng)該是每個點重復(fù)1-3次，隨機安排標準點的實驗順序。重復(fù)是降低不確定度，隨機可以避免儀器測定的系統(tǒng)誤差。

　　4、加不加(0,0)點的問題。一般的爐前分析儀器儀器是默認加入(0,0)，如果你做了空白的就應(yīng)該用(0,0)管調(diào)整儀器的基線。加入(0,0)點不代表該回歸曲線一定過(0,0)點，有時我們會采用強制過(0,0)點的回歸方法，這時的直線就是Y=bX，同樣采用最小二乘的方法。這樣回歸與普通的回歸有不同的不確定度。

　　5、先減空白的響應(yīng)帶入回歸方程，還是先算出空白濃度再用樣品濃度減空白濃度。有時兩種計算的結(jié)果差別非常的大；瘜W(xué)儀器先減空白的響應(yīng)比先用空白響應(yīng)帶入直線的方法要引入少一步的不確定度。先減空白所引入的不確定度為：空白不確定度 樣品不確定度 帶入直線方程的不確定度，化學(xué)分析儀器而先算出空白的濃度的話：空白不確定度 空白帶入直線的不確定度 樣品不確定度 樣品帶入直線方程的不確定度，并且標準曲線接近空白的不確定度非常的大。